Trasposizione di Claisen
La trasposizione di Claisen è una reazione periciclica che porta alla formazione di un nuovo legame carbonio-carbonio, sfruttando gli orbitali molecolari π. In pratica, si tratta di una trasposizione sigmatropica [3,3] di un allil-aril etere che produce un composto carbonilico γ,δ-insaturo.
La reazione fu originariamente descritta da Rainer Ludwig Claisen nel 1912.[1]
La trasposizione di Claisen e le sue varianti sono reazioni pericicliche concertate esotermiche (84 KJ/mol). Il solvente ha un ruolo importante: quelli più polari accelerano fortemente la reazione, stabilizzando la nuvola elettronica π. I solventi che presentano legami idrogeno hanno il maggiore effetto.
In biochimica si osserva la trasposizione di Claisen, enzimaticamente catalizzata, all'interno della via metabolica dell'acido shikimico (biosintesi del prefenato).
Varianti
La trasposizione di Claisen aromatica implica l'uso di un allil-fenil etere con formazione di un tautomero intermedio che dà origine ad un fenolo orto-sostituito.
La trasposizione di Bellus-Claisen è un'altra variante che consiste nella formazione di esteri, ammidi e tioesteri γ,δ-insaturi per reazione di eteri, ammine e tioeteri allici con cheteni.
Note
- ^ Claisen, L.; Chem. Ber. 1912, 45, 3157
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