Vanilline

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Vanilline
Image illustrative de l’article Vanilline
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Représentations de la molécule de vanilline.
Identification
Nom UICPA 4-hydroxyl-3-méthoxybenzaldéhyde
Synonymes

• aldéhyde méthylprotocatéchuique
• p-vanilline

No CAS 121-33-5
No ECHA 100.004.060
No CE 204-465-2
No RTECS YW5775000
PubChem 1183
FEMA 3107
SMILES
O=CC1=CC(OC)=C(O)C=C1
PubChem, vue 3D
InChI
InChI : vue 3D
InChI=1S/C8H8O3/c1-11-8-4-6(5-9)2-3-7(8)10/h2-5,8H,1H3
InChIKey :
MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N
Apparence solide blanc
(généralement en aiguilles)
Propriétés chimiques
Formule C8H8O3  [Isomères]
Masse molaire[2] 152,147 3 ± 0,007 9 g/mol
C 63,15 %, H 5,3 %, O 31,55 %,
pKa 7,40 (25 °C)[1]
Propriétés physiques
T° fusion 81,5 °C[3]
T° ébullition 285 °C[3]
Solubilité 10 g l−1 dans l'eau (25 °C)[3]

Librement sol. dans le chloroforme, l'éther, le CS2, l'acide acétique glacial, la pyridine.

Masse volumique 1,056 g cm−3 (solide)[réf. souhaitée]
Point d’éclair 147 °C[réf. souhaitée]
Thermochimie
Cp

équation[4] : C P = ( − 24.141 ) + ( 7.6542 E − 1 ) × T + ( − 4.9618 E − 4 ) × T 2 + ( 1.3823 E − 7 ) × T 3 + ( − 1.9509 E − 11 ) × T 4 {\displaystyle C_{P}=(-24.141)+(7.6542E-1)\times T+(-4.9618E-4)\times T^{2}+(1.3823E-7)\times T^{3}+(-1.9509E-11)\times T^{4}}
Capacité thermique du gaz en J·mol−1·K−1 et température en kelvins, de 298 à 1 200 K.
Valeurs calculées :
163,471 J·mol-1·K-1 à 25 °C.

T
(K)		 T
(°C)		 Cp
( J k m o l × K ) {\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})} 		Cp
( J k g × K ) {\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}
298 24,85 163 396 1 074
358 84,85 192 309 1 264
388 114,85 205 777 1 352
418 144,85 218 610 1 437
448 174,85 230 825 1 517
478 204,85 242 439 1 593
508 234,85 253 468 1 666
538 264,85 263 930 1 735
568 294,85 273 838 1 800
598 324,85 283 209 1 861
628 354,85 292 059 1 920
658 384,85 300 401 1 974
688 414,85 308 249 2 026
718 444,85 315 618 2 074
749 475,85 322 744 2 121
T
(K)		 T
(°C)		 Cp
( J k m o l × K ) {\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})} 		Cp
( J k g × K ) {\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}
779 505,85 329 180 2 164
809 535,85 335 176 2 203
839 565,85 340 745 2 240
869 595,85 345 899 2 273
899 625,85 350 649 2 305
929 655,85 355 007 2 333
959 685,85 358 984 2 359
989 715,85 362 589 2 383
1 019 745,85 365 833 2 404
1 049 775,85 368 726 2 423
1 079 805,85 371 277 2 440
1 109 835,85 373 495 2 455
1 139 865,85 375 389 2 467
1 169 895,85 376 966 2 478
1 200 926,85 378 271 2 486
Précautions
SGH
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
H319 et P305+P351+P338
H319 : Provoque une sévère irritation des yeux
P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Directive 67/548/EEC
Phrases R :
R22 : Nocif en cas d’ingestion.

Phrases S :
S24/25 : Éviter le contact avec la peau et les yeux.

Phrases R : 22,

Phrases S : 24/25,
Écotoxicologie
DL50 1 580 mg kg−1 (rat, oral),
3 925 mg kg−1 (souris, oral)[3].
Considérations thérapeutiques
Classe thérapeutique Antioxydants
Composés apparentés
Isomère(s) Salicylate de méthyle, Acide mandélique
Autres composés

Eugénol, Phénol

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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La vanilline est un aldéhyde aromatique naturel qui se développe dans les gousses de vanille lors de la préparation de celles-ci comme épice.
On l'utilise pour faire des arômes naturels.

Origine

La vanilline est, parmi les multiples composants de l'arôme naturel de la vanille, le plus important et le plus caractéristique. Elle représente 0,75 % à 2 % de la masse de la gousse[5]. Une gousse pesant autour des trois grammes n'en contient que 22 à 60 mg.

Elle a été extraite pour la première fois à l'état pur par le chimiste Théodore Nicolas Gobley par macération de la vanille dans l'alcool à 85°, suivie d'une extraction à l'éther. La substance brune très odorante qu'il obtient après évaporation est portée à ébullition dans l'eau, puis filtrée à chaud. La vanilline est finalement isolée après plusieurs recristallisations successives sous forme de longues aiguilles incolores[6].

La vanilline a pour la première fois pu être synthétisée en 1874 par Wilhelm Haarmann et Ferdinand Tiemann, à partir de coniférine, un dérivé d'isoeugénol qu'on trouve dans l'écorce de pin[7]. Karl Reimer propose deux ans plus tard, en 1876, une nouvelle voie de synthèse à partir du gaïacol[8].

Propriétés physiques et chimiques

La molécule est un aldéhyde aromatique, d'où ses autres appellations de vanillaldéhyde ou aldéhyde vanillique. En solution, en présence de fer et d'un autre composé alcalin, l'aldéhyde développe une couleur rouge et perd son pouvoir odorant[9].

La vanilline a une odeur similaire à la vanille avec un goût sucré[9]. Son intensité aromatique est cependant de deux à quatre fois moins puissante que celle de l'éthylvanilline[10].

Production, synthèse et extraction

La vanilline peut être fabriquée à faible coût par divers procédés, alors que la vanille est très chère à produire et à préparer[11]. C'est ainsi que la production industrielle de la vanilline et son utilisation dans l'alimentation et les parfums sont devenues bien plus importantes que la production et l'usage de la vanille naturelle.

À titre indicatif, 1 kg de gousses de vanille entière vaut environ 500 € quand 1 kg de gousses de vanille en poudre vaut environ 40 € et qu'un kilogramme d'arôme artificiel de vanille liquide coûte environ 10 €[12].[réf. nécessaire]

Synthèse à partir du gaïacol

En 1876, Karl Reimer a préparé la vanilline à partir du gaïacol[8]. Après dissolution du gaïacol dans une solution d'hydroxyde de potassium, on fait réagir le tout avec du chloroforme. Cette réaction donne lieu à la formation de vanilline ainsi que d'un isomère, la méthoxyaldéhyde salicylique. Les deux composés ainsi formés sont séparés par distillation à la vapeur d'eau sous pression de 2 atmosphères[réf. nécessaire].

Synthèse de la vanilline selon Reimer (1876).

Synthèse à partir du 4-hydroxybenzaldéhyde

La vanilline peut être synthétisée à partir de la 4-hydroxybenzaldéhyde. Cette préparation s'effectue en deux étapes impliquant une substitution électrophile aromatique pour incorporer un atome brome sur le cycle aromatique suivi d'une méthoxylation organométallique à l'aide d'un catalyseur de cuivre[13].

Synthèse de la vanilline à partir de la 4-hydroxybenzaldéhyde.

Synthèse à partir de l'eugénol

L'eugénol est extrait du clou de girofle.

L'eugénol (1) est transformé en isoeugénol (2), puis en acétate d'isoeugénol, puis en acétate de vanilline, puis en vanilline[réf. nécessaire][14],[15].

Synthèse à partir de la lignine

On utilise la lignine récupérée des eaux résiduaires de l'industrie de la pâte à papier. Cette voie de synthèse oxyde les acides lignosulfoniques à l'aide de l'oxydation par voie humide[16].

Synthèse à partir de la curcumine

La curcumine est extraite du curcuma.

Biogénèse à partir des résidus sucriers de la betterave, de l'industrie du maïs ou du riz

Un processus de décomposition de l'acide férulique[17] de résidus industriels de maïs[18] ou de betterave sucrière (par un champignon) permet d'aboutir à un arôme riche en vanilline[19],[20]. Le procédé étant biochimique, l'arôme peut être considéré comme arôme naturel et étiqueté comme tel dans la composition de préparations alimentaires. Solvay a développé un procédé de conversion de bioconversion de l'acide férulique, provenant de son de riz, en vanilline, commercialisé sous le nom de « Rhovanil Natural CW »[21].

Extraction à partir de matières fécales de bétail

En 2006, une scientifique japonaise, Mayu Yamamoto, isole de la vanilline à partir de bouse de vache[22] ; l'année suivante elle reçoit le prix Ig Nobel pour cette découverte[23].

Recherche et développement

Une méthode nouvelle[24], présentée en 2017 par des universitaires indiens comme étant plus respectueuse de l'environnement, utilise — à pression atmosphérique — un catalyseur composé d'éléments non rares (silice et cuivre) pour efficacement isoler la vanilline en la séparant des autres composés dans de l'eau bouillante[24].

Ce catalyseur peut être recyclé quatre fois sans perdre de son efficacité alors que les catalyseurs traditionnels devaient être remplacés après une utilisation[24].
De plus cette méthode ne produit plus d'eaux résiduelles à pH extrêmement élevé (qui nécessitaient une neutralisation à l'acide chlorhydrique avant rejet dans l'environnement[25]).

Différences avec la vanille

La vanilline extraite de la gousse de vanille est exactement la même que celle fabriquée industriellement.

La différence de qualité provient de la complexité et de la richesse de l'arôme naturel de vanille qui contient de nombreux autres composants, alors que la vanilline obtenue par synthèse est chimiquement pure. Les procédés de biogénèse aboutissent en revanche à la formation d'un arôme complexe, et non à un produit chimiquement pur[réf. nécessaire].

Production mondiale

La vanilline est l'arôme le plus fabriqué dans le monde, devançant de loin les arômes chocolat et café ; la production d'arômes de vanille est estimée à 25 000 t/an[26].

Utilisation

  • La vanilline est utilisée pour ses propriétés aromatisantes, soit seule soit en tant que constituant d'un arôme. Il ne faut pas en abuser dans l'arôme car elle possède un goût amer à haute dose. La vanilline (numéro Fema GRAS 3107[9]) est utilisée dans la création d'arôme vanille, chocolat et banane.
  • C'est un produit intermédiaire pour la production de plusieurs dérivés à usage pharmaceutique.
  • Ses propriétés chimiques la font parfois utiliser dans certaines réactions en chimie analytique, notamment sous la forme de sulfovanilline.
  • On lui attribue également des vertus aphrodisiaques.[réf. nécessaire]
  • La vanilline sulfurique (mélange dans l'acide sulfurique concentré) est utilisée pour doser les terpènes par colorimétrie
  • La vanilline est aussi utilisée en tant qu'additif dans des liquides de cigarettes électroniques.

Notes et références

  1. ↑ CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, 3e éd., 1984 (ISBN 0-8493-0303-6).
  2. ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. ↑ a b c et d (en) ChemIDplus, « Vanillin USAN - RN: 121-33-5 », sur chem.sis.nlm.nih.gov, U.S. National Library of Medicine (consulté le ).
  4. ↑ (en) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams : Organic Compounds C8 to C28, vol. 3, Huston, Texas, Gulf Pub., , 396 p. (ISBN 0-88415-859-4).
  5. ↑ (en) W. G. Ungerer, Drug and Chemical Markets, vol. 9, Drug & Chemical Markets, (lire en ligne), p. 1127-1128.
  6. ↑ Théodore N. Gobley, Journal de pharmacie et de chimie : contenant les travaux de la Société de Pharmacie de Paris : une revue médicale, vol. 34, Doin, (lire en ligne), p. 401-405.
  7. ↑ (de) F. Tiemann et W. Haarmann, « Ueber das Coniferin und seine Umwandlung in das aromatische Princip der Vanille », Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, vol. 7, no 1,‎ , p. 608-623 (DOI 10.1002/cber.187400701193).
  8. ↑ a et b (de) K. Reimer, « Ueber eine neue Bildungsweise aromatischer Aldehyde », Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, vol. 9, no 1,‎ , p. 423-424 (DOI 10.1002/cber.187600901134).
  9. ↑ a b et c (en) G.A. Burdock (2005), Fenaroli's Handbook Of Flavor Ingredients, 5e éd., CRC Press (ISBN 0849330343) p. 1880-1881.
  10. ↑ (en) G.A. Burdock (2005), Fenaroli's Handbook Of Flavor Ingredients, 5e éd., CRC Press (ISBN 0849330343) p. 639-640.
  11. ↑ Eric Jennings, « La vanille à la conquête du monde », L'Histoire, no 494,‎ .
  12. ↑ Catherine Nivez, « Pourquoi le prix de la vanille a flambé », sur bilan.ch, 8 juillet 2018.
  13. ↑ Douglass F. Taber, Shweta Patel, Travis M. Hambleton et Emma E. Winkel, Vanillin Synthesis from 4-Hydroxybenzaldehyde, J. Chem. Ed., 2007, 84 (7), p. 1158, DOI 10.1021/ed084p1158.
  14. ↑ Memmou Faiza, « Synthèse, études cinétiques et évaluation de l'activité de dérivés de l'eugénol. Composition de l'huile essentielle extraite du clou de girofle », sur Dépôt institutionnel de l'Université Abou Bekr Belkaid Tlemcen UABT, (consulté le ).
  15. ↑ Gary M. Lampman, Jennifer Andrews, Wayne Bratz et Otto Hanssen, « Preparation of vanillin from eugenol and sawdust », Journal of Chemical Education, vol. 54, no 12,‎ , p. 776 (ISSN 0021-9584 et 1938-1328, DOI 10.1021/ed054p776, lire en ligne, consulté le ).
  16. ↑ (en) C. Maugans et C. Ellis, « Wet Air Oxidation: A Review of Commercial Sub-Critical Hydrothermal Treatment », Twenty First Annual International Conference on Incineration and Thermal Treatment Technologies,‎ (lire en ligne).
  17. ↑ Asther, M., Lesage-Meessen, L., Stentelaire, C. et Thibault, J. F. (1998), Des champignons à la vanille, Biofutur, 1998(178), 32-34.
  18. ↑ Oddou J. (2000), Conception et extrapolation d'un procédé microbien de production de vanilline naturelle à partir de sous-produits de l'industrie agro-alimentaire (Doctoral dissertation).
  19. ↑ Stentelaire, C. (1999), Contrôle des voies métaboliques fongiques impliquées dans la biotransformation de la fraction féruloylée de coproduits agricoles en vanilline naturelle (Doctoral dissertation).
  20. ↑ Micard, V., Renard, C. M. G. C., Thibault, J. F. et Lesage-Meesen, L. (1995), Est-il possible d'obtenir de la vanilline naturelle à partir de pulpes de betterave ?, Colloque Inra, 149-149.
  21. ↑ Françoise de Vaugelas, « Vanilline : Solvay double sa production », sur Formule Verte, (consulté le ).
  22. ↑ « De la bouse de vache cuite qui sent la vanille », sur dhnet.be, (consulté le ).
  23. ↑ « Arme chimique aphrodisiaque et bol de soupe sans fond récompensés », sur sciencesetavenir.fr, (consulté le ).
  24. ↑ a b et c Shivaji L. Bhanawase et Ganapati D. Yadav (2017), Novel Silica-Encapsulated Cu–Al Hydrotalcite Catalyst: Oxidative Decarboxylation of Vanillyl Mandelic Acid to Vanillin in Water at Atmospheric Pressure, Ind. Eng. Chem. Res., article ASAP, DOI 10.1021/acs.iecr.6b04982 (résumé).
  25. ↑ Katherine Kornei, A greener way of making vanilla, 17 mars 2017 (News de la revue Science).
  26. ↑ « Vanille et Vanilline », sur societechimiquedefrance.fr.

Articles connexes

Liens externes

  • Ressources relatives à la santéVoir et modifier les données sur Wikidata :
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  • Notices d'autoritéVoir et modifier les données sur Wikidata :
    • GND
  • (en) Electronic Plant Information Centre at Royal Botanic Gardens, Kew 2003-11-8
  • (en) La cristallisation de la vanilline
  • (en) Compound Display 1183, NCBI database
  • (en) COMPOUND: C00755, sur genome.jp
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